- 配合物结构理论 - 上节课内容回顾 - 配合物基础知识 - 本节课内容 - 配合物的结构理论 - 解释显色及颜色变化问题 - 实验案例:硫酸铜溶液颜色变化 - 硫酸铜与蒸馏水形成粉红色溶液 - 水合铜配合物离子形成 - 加入浓氨水后变为橙黄色溶液 - 氨水导致颜色变化原因探讨 - 晶体场理论介绍 - 提出背景及发展 - 1929年由Bieser范弗莱克提出 - 解释离子晶体相互作用 - 成功解释配合物光谱和磁性 - 基本要点 - 中心金属离子与配体间作用力 - 静电斥力作用 - 水分子与铜离子的静电斥力示例 - d轨道能级分裂现象 - 六水合铜配合物为例 - 自由离子状态下的简并轨道 - 配位后分裂为t2g和eg轨道 - 八面体分裂能概念 - 分裂原因分析 - t2g轨道特点 - 四叶草形,电子云位于坐标轴夹角 - eg轨道特点 - 四叶草形或哑铃加游泳圈形,电子云位于坐标轴上 - 配体取向影响 - 水分子沿坐标轴方向配位 - 不同轨道受斥力不均匀导致分裂 - 配合物颜色变化原理 - 物体颜色与可见光关系 - 吸收特定波段光,反射补色 - 配合物显色机制 - d轨道分裂与八面体场分裂能 - 电子吸收可见光跃迁 - 补色显示原理 - 不同配体对分裂能的影响 - 光谱化学序列 - 反映配体产生分裂能大小 - 配体中心原子电负性相关 - 实验现象解释 - 水合铜配合物吸收绿光呈现粉红色 - 氨水取代水分子形成六氨合铜配合物 - 氨分子为强场配体 - 吸收蓝光呈现橙黄色 - 总结与思考题 - 晶体场理论总结 - 静电斥力导致d轨道分裂 - 电子跃迁与补色显色原理 - 思考题 - 加入氟化钠后溶液颜色变化预测